Entatik holat - Entatic state

Yilda bioinorganik kimyo, an entatik holat bu "atom yoki guruhning holati, oqsilga bog'langanligi sababli uning geometrik yoki elektron holati ishlashga moslashgan."[1] Ushbu atama Vallee va Uilyams tomonidan kiritilgan,[2] Malmstromning "raf mexanizmi" ga asoslangan.[3] Ushbu holatlar biologik katalizda metall ionlari kimyosini kuchaytiradi deb o'ylashadi.[4]

Entatik holatga mis markazidagi mis markazi keltirilgan plastosiyanin, oksidlanish-qaytarilish fermenti. Ushbu oqsilda oksidlangan va kamaytirilgan holatlar orasidagi mis xizmatlari Cu2+ va Cu+navbati bilan. Har bir oksidlanish darajasi alohida farqni afzal ko'radi muvofiqlashtirish geometriyasi: mis (II) odatda to'rtburchaklar tekislikka ega va uni afzal ko'radi qattiq asoslar masalan, kislorod va azot ligandlari mis (I) odatda tetraedral bo'lib, afzallik bilan oltingugurt ligandlari kabi yumshoq asoslarga bog'lanadi. Chunki elektronlarning uzatish tezligi quyidagilarga bog'liq qayta tashkil etish energiyasi, har bir oksidlanish darajasining talablari o'rtasida geometrik oraliqqa ega bo'lgan Cu markazlari uchun ideal tezlik olinadi. Aslida, Cu uchastkasi na planar, na tetraedral emas, u buzilgan tetraedral deb hisoblanadi, bunda histidin qoldiqlaridan ikkita azot ligandlari va metionin va sistein qoldiqlaridan ikkita oltingugurt ligandlari mavjud va shuning uchun ularni entatik holat deb hisoblash mumkin. Entatik holat gipotezasi bo'yicha buzilish, oqsil tomonidan oldindan joylashtirilgan nisbiy yo'nalishga ega ligandlarga bog'lanish natijasida kelib chiqadigan kuchlanishdan kelib chiqadi.

Ba'zi nazariy hisob-kitoblar shuni ko'rsatadiki, namunaviy tizim hech qanday zo'riqishsiz oqsilda kuzatilgan geometriyaga o'xshash bo'lishi mumkin; ammo bu natijalar bahsli bo'lib qolmoqda.[3]

Adabiyotlar

  1. ^ IUPAC, Kimyoviy terminologiya to'plami, 2-nashr. ("Oltin kitob") (1997). Onlayn tuzatilgan versiya: (1997) "Entatik holat ". doi:10.1351 / goldbook.ET06763
  2. ^ Vallee BL, Uilyams RJP (1968) Proc Natl Acad Sci AQSh 59, 498.
  3. ^ a b Nikolas Kaltsoyannis; John E. McGrady; Jochen Autschbach (2004). Anorganik kimyoda zichlik funktsional nazariyasining printsiplari va qo'llanilishi. Springer. pp.47 –49. ISBN  3-540-21861-0.
  4. ^ Perri A Frey; Adrian D Hegeman. Fermentatik reaksiya mexanizmlari. Oksford universiteti matbuoti. p. 210. ISBN  0-19-512258-5.